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結晶與非結晶對塑料聚合物性質的影響
結晶塑料與非結晶塑料有什么區別呢?
先看一個例子:
PET 非晶態時室溫下呈透明狀,玻璃化溫度為67℃,密度為1.33克每立方厘米。
PET晶態時是不透明的,玻璃化溫度為81℃,密度為1.45克每立方厘米。
從上述例子大致可以看出一種材料結晶度高時與結晶度低時,樹脂塑料很多物理性質是不同的。比如:
1、密度與耐溶劑性:同種化學結構的材料,結晶度不同,密度不同,一般密度隨著結晶度的增大而提高,因為結晶高分子鏈排列規整而緊密,一般耐溶劑性能提高。
比如:等規PP密度大于無規PP密度。。具體多少呢?
2、拉伸強度與沖擊韌性:一般,拉伸強度隨著高聚物的結晶度增加而增加,為什么呢?一般,結晶聚合物比非晶態時沖擊韌性低,結晶使塑料變脆,并且降低延展性。
3、彈性模量:隨著結晶度的提高,彈性模量增大(材料變硬?)晶態中分子集中而有序,有利于機械性能。
結晶度自60%至80%的聚乙烯試樣知:它的彈性模量從230MPa增至700MPa。其它如表面硬度和屈服應力的變化趨勢也一樣。聚四氟乙烯,當結晶度從60%變至80%時,它的彈性模量從560MPa增至1120MPa。
4、光譜透過率(透明度):結晶與非結晶聚合物最典型的區別。結晶聚合物結晶部分各向異性,具有雙折射現象,可用偏光顯微鏡觀察結晶結構。其中聚合物中結晶部分與非結晶部分折射率不同,界面之間發生散射,透明性降低,一般呈現白色,而非結晶聚合物具有較高透明性。
比如未改性的部分結晶PP粒料,中間部分常常為白色,即為結晶部分,邊緣是非結晶透明的。
比如PC、PMMA和PS為非結晶聚合物,透明且透過率較高。
5、體積收縮率、翹曲與開裂:結晶度越高,體積收縮越大。一個制件或試樣每部分結晶度不相等的,性能不均勻嚴重時造成翹曲與開裂。所以對加工成型影響較大。
6、表面粗糙度與粘結性:結晶使材料更加致密(密度更大),表面粗糙度降低,制品是不是更光滑呢?粘結性是不是更差呢?(材料表面粗糙度大部分情況下取決于加工工藝,與結晶與否無關。)
7、熱學性質:上述PET的例子中,可以看出,隨著結晶度的提高,Tg增大,極限的結果可以認為Tg增大至與熔點Tm重疊,即變成了一種可以認為無Tg的結晶性聚合物(無高彈態?)。
下圖為常見的結晶樹脂和非結晶性樹脂(塑料的分類),中間部分為彈性體。
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