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GPPS 通用級聚苯乙烯

時間:2024-06-05 21:42 閱讀:1794 來源:互聯網
結構與特點

GPPS分子鏈結構式可以看作是聚乙烯分子鏈上交替地連接著側苯基。側苯基的存在使GPPS具有如下結構特點:首先使GPPS分子鏈變剛變硬,這是因為苯基體積較大,有較大的位阻效應,使分子鏈旋轉困難。分子鏈變剛變硬的結果,這使GPPS的玻璃化溫度比之聚乙烯、聚丙烯都大大提高,玻璃化溫度約在90~100℃之間。其次與側苯基連接的主鏈骨架碳原子是不對稱碳原子,故使GPPS分子鏈存在空間異構現象。由于工業化生產的GPPS是無定形聚合物,人們長期認為GPPS只存在無規結構,事實上可以有等規、間規結構。等規GPPS已經制備出來,聚合物也因此成為可結晶結構,但由于熔點高,流動也困難,難以加工,其性能也很脆,目前尚未在實際中得到應用。一般工業化生產的GPPS以無規異構體為主,含有少量的間規異構體,且由于采用自由基聚合,分子鏈中仍會產生少量支鏈。以無規異構體為主和存在少量支鏈是使工業化GPPS只能以無定形存在的基本因素。另外側苯基的存在使GPPS比聚乙烯、聚丙烯化學上都要活潑些,苯環所能進行的特征性反應如氯化、加氫、硝化、磺化等,GPPS都可以進行。因此,GPPS的耐化學性不及聚乙烯、聚丙烯等化學上比較隋性的聚合物。側苯基不會使GPPS產生明顯的極性,故具有優異的介電、電絕緣性能。由于苯環是共軛體系,使GPPS耐輻射性較高,因為苯環可使吸收的輻射能在苯環上均勻分配。

性能

GPPS是無色無臭無味的透明性剛硬固體,制品擲地時有金屬般響鳴。GPPS透光率不低于88%,霧度約3%,折射率較大,在1.59~1.60之間,具有特殊光亮性,但儲存時易泛黃。泛黃的原因之一是單體純度不夠,特別是含有微量硫元素時;二是聚合物在空氣中緩慢老化引起發黃。GPPS較輕,密度在1.04~1.065之間。GPPS易燃燒,燃著后離開火焰可持續燃燒,火焰呈橙黃,伴有濃煙。GPPS在熱塑性塑料中是典型的硬而脆塑料,拉伸、彎曲等常規力學性能皆高于聚烯烴,但韌性卻明顯低于聚烯烴,拉伸時無屈服現象。GPPS分子鏈雖是剛性鏈,但由于是無定形結構,超過玻璃化溫度即開始軟化,軟化點僅95℃左右,許多力學性能都受到溫度升高的明顯影響。GPPS高連續使用溫度僅60-80℃,其具體數值與承載大小有關,這是因為分子鏈基本上無極性,分子鏈間作用力小,在熱作用下容易滑移。GPPS熱變形溫度在70-98℃之間,與材料配方及熱處理有關。對GPPS進行退火處理,不僅可提高力學強度,也可提高熱變形溫度。GPPS是非極性聚合物,具有頗為優異的介電、電絕緣性能,幾項主要的電性能指標都具有較優數值,如介電常數約為2. 45-2.65。GPPS可耐硫酸、磷酸、硼酸及10%-36%的鹽酸等無機酸以及濃度小于25%的乙酸、10%-90%的甲酸等有機酸的浸蝕,也可耐許多堿和鹽的腐蝕,但不耐氧化酸,例如硝酸和氧化劑的腐蝕。

制備

GPPS是以苯乙烯為單體經過自由基聚合或離子型聚合制得的。生產方法有本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法等。目前工業化生產所采用的主要是懸浮聚合法和本體聚合法。

本體聚合法
將苯乙烯單體送入預聚釜中,再加入少量添加劑和引發劑,于95~115℃下加熱攪拌進行預聚合,待轉化率達到20%~35%之后,再送入帶有攪拌器的塔式反應器內進行連續聚合反應。聚合溫度逐段提高到170℃左右,以達到完全轉化。少量未反應的苯乙烯從塔頂放出,并可回收再用。聚合物連續從塔底出料,經擠出造粒即得成品,包裝后出廠。

懸浮聚合法
以苯乙烯為單體,水為介質,以明膠或淀粉、聚乙烯醇、羥乙基纖維素等保護膠或碳酸鎂、硅酸鎂、磷酸鈣等不溶性無機鹽等為分散劑,順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物鈉鹽為助分散劑,以過氧化苯甲酰為引發劑,在85℃左右進行引發聚合。也可不用引發劑,在高壓聚合釜中于100℃以上的高溫下進行高溫聚合。聚合物經洗滌、分離、干燥即得無色透明的細珠狀樹脂。

加工成型

GPPS是熱塑性塑料中容易成型加工的品種之一,不僅可適用多種成型工藝,也具有許多良好的工藝特點。GPPS可以采用注塑、擠出、熱成型、旋轉模塑、吹塑、發泡等多種成型工藝,其中注塑、擠出、發泡是常采用的工藝方法。GPPS吸濕率很小,在0.02%-0.3%,成型加工前一般皆不需要專門的干燥工序。GPPS是無定形聚合物,無明顯熔點,從開始熔融流動至開始明顯分解的溫度范圍寬,適宜成型的溫度范圍亦寬。GPPS收縮率及其變化范圍都較小,一般在0.2%-0.8%之間,有利于成型出尺寸精度較高和尺寸較穩定的制品。GPPS制品容易產生內應力,這是因為在成型時的剪切力作用下,分子鏈易取向,但在制品冷卻階段,取向的分子鏈尚未得到松弛,熔體就已冷卻到玻璃化溫度之下,使取向凍結。注塑成型是GPPS重要的成型方法,可根據制品形狀和壁厚不同,在很大范圍內調節熔體溫度。注塑成型可在螺桿式注塑機,亦可在柱塞式注塑機上進行。采用螺桿式注塑機時,適宜的熔體溫度是在190-230℃范圍。GPPS可擠出成型板材、棒材和薄膜。擠出成型一般采用螺槽深度漸變的漸變型螺桿,螺桿長徑比在17~24范圍,壓縮比在2-4范圍,料筒溫度約為150-200℃。GPPS可采用發泡成型制備絕熱保溫制品和緩沖包裝材料。將GPPS樹脂先制備成含有發泡劑的顆粒形式,稱為可發性聚苯乙烯。這種可發性顆??梢苑胖玫饺魏涡螤畹某尚凸ぞ咧校瑹o需加壓僅需加熱就可發泡成為要求的制品。

應用

GPPS由于價廉易得、透明、加工性能好、絕緣性優、易印刷與著色,用途廣泛。GPS注塑成型制品表面光澤度高,具有良好的尺寸穩定性,產品精致美觀,廣泛用于工業和日常生活中。例如汽車燈罩、儀器表面、化學儀器零件、光學儀器零件、電信零件、珠寶盒、香水瓶、牙刷、肥皂盒、果盤等。擠出成型用GPS的相對分子質量偏高,這樣便于制品的擠出定型,擠出制品有薄膜、管材、容器、板、片等,用于化工、包裝、裝潢等方面。GPPS還可用于電氣、儀表外殼、玩具、燈具、家用電器、文具、化妝品容器、室內外裝飾品、果盤、光學零件(如三棱鏡、透鏡)透鏡窗鏡和模塑、車燈、電訊配件、電頻電容器薄膜、高頻絕緣材料、電視機等集裝箱、波導管,化工容器等。懸浮聚合樹脂可制成不同密度的泡沫塑料,用作絕熱、隔音、防震、漂浮、包裝材料,軟木代用品,預發泡體可作水過濾介質及制備輕質混凝土,低發泡塑料可制成合成木材做家具等。高耐熱GPPS樹脂具有高透明、高強度以及高耐熱的優良性能,主要用于熱飲品容器以及一些對耐熱有特殊要的場所,如溫度較高的加熱水壺、加熱電管殼等。

環境與回收

GPPS價格低廉,常被做成各種日用品,如方便袋等。由于GPPS很難降解,在回收制度尚未完善的情況下,易造成環境污染,也就是常說的“白色污染”。如今,人們越來越重視環境保護問題,因此使用這類制品時,應分類回收,聚苯乙烯的回收符號為6。


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